热非平衡态热力学可以用什么热学变量描述

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2016-05-12 06:45 标签： 热力学平衡状态
【图文】第二章 热力学第一定律_百度文库
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第二章 热力学第一定律
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热力学第一定律
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第四章--多相多组分系统热力学
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大学物理热学课件 （全套完整课件）.ppt267页
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4.10 热平衡和自由能 热力学第一定律导出了热力学内能这个状态函数，为了处理热化学 恒压 中的问题，又定义了焓。 热力学第二定律导出了熵这个状态函数，但用熵作为判据时，体系必须是孤立体系，也就是说必须同时考虑体系和环境的熵变，这很不方便。 通常反应总是在等温、等压或等温、等容条件下进行，有必要引入新的热力学函数，利用体系自身状态函数的变化，来判断自发变化的方向和限度。 亥姆霍兹函数（自由能）与吉布斯函数（自由焓） 一、 亥姆霍兹函数（F） 热力学第一定律： δQ
dU +δW 热力学第二定律： （系统对外界做功） dS≥δQ/T TdS C dU ≥δW 若 T1 T2 T环 d TS
C dU ≥δW Cd U C TS ≥δW F≡U C TS 状态函数，容量性质，能量单位
C dF T≥δW 意义：封闭体系的亥姆霍兹函数在定温条件下的减少，等于可逆过程体系所做的最大功 若体系进行一个等温、等容过程， δW 0
≥ 0 自发 平衡 dFT，V
≤ 0 自发 平衡 意义：封闭体系在T、V一定的条件下，体系自动发生亥姆霍兹自由能减小的过程，达平衡后，亥姆霍兹自由能不变 C dFT，V
≥ 0 自发 平衡 dFT，V ≤ 0 自发 平衡 二、吉布斯函数（G） TdS C dU ≥δW
pdV 若 T1 T2 T环 p1 p2 p C d U+ pV C TS
≥0 G≡H C TS
C dG T，p≥0 若体系进行一个等温、等压过程 C dG T，p ≥0 自发 平衡
dG T，p ≤ 0 自发 平衡 意义：封闭体系在T、p一定的条件下，体系自动发生吉布斯自由能减小的过程，达平衡后，吉布斯自由能不变。 F≡U C TS G≡H C TS
U+ pV C TS * 与玻耳兹曼熵增相同。 T 热库 绝热 T 热库 * 1、过程方向性的判据 只需对不可逆过程证明。
不满足下式的过程一定不会发生 “＝”:可逆过程（熵的定义）“ ”:不可逆过程 （过程） 四、熵增加原
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ch.1-1热力学系统的平衡态及其描述
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