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第3讲 氧化还原反应
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年10年高考化学试题分类汇编：氧化还原反应
年 10 年高考化学试题分类汇编氧化还原反应1. 四川卷.2015.T 下列物质在生活中应用时，起还原作用的是 A. 明矾作净水剂 B. 甘油作护肤保湿剂 C. 漂粉精作消毒剂 D. 铁粉作食品袋内的脱氧剂 【答案】D 【解析】 A 选项明矾净水原理是 Al +H2O=Al(OH)3+3H ,不是氧化还原反应； B 选项甘油为丙三醇， 三个羟基有很强的吸水性，故护肤品常常用它吸附水分，来为皮肤补水，并非为氧化还原反应； C 选项漂粉精主要成份是 Ca(ClO)2，空气中发生反应 Ca(ClO)2 +CO2 + H2O ===CaCO3 + 2HClO， HClO 有强氧化性能杀灭细菌； D 选项原理是： Fe 与水蒸气、氧气反应生成铁的水合物： 4Fe+3O2=2Fe2O3，铁作还原剂起还原作用。点评：考查生活中常见物质的作用及其原理 上海卷.2015.T18．下列反应中的氨与反应 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O 中的氨作用相同的是 ( )[多选] B．2NH3 + 3CuO → 3Cu + N2 +3H2O D．3SiH4 + 4NH3 → Si3N4 + 12H23+ +A．2Na + 2NH3 → 2NaNH2 + H2↑ C．4NH3 + 6NO → 5N2 + 6H2O【答案】BC 【解析】由 4NH3+5O2=4NO+6H2O 可知，氨的作用是还原剂，故选 BC。 上海卷.2015.T21．工业上将 Na2CO3 和 Na2S 以 1:2 的物质的量之比配成溶液，再通入 SO2，可制取 Na2S2O3，同时放出 CO2。在该反应中（ A．硫元素既被氧化又被还原 B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为 1:2 C．每生成 1molNa2S2O3，转移 4mol 电子 D．相同条件下，每吸收 10m3SO2 就会放出 2.5m3CO2 【答案】AD 【解析】由题意可得该反应的化学反应方程式为：Na2CO3+2Na2S+4SO2=3Na2S2O3+CO2，反应中，硫元素 既被氧化又被还原，A 正确；氧化剂与还原剂的物质的量之比为 2:1，B 错误；每生成 3molNa2S2O3， 转移 8mol 电子，C 错误；相同条件下，SO2 和 CO2 的物质的量之比为 4:1，D 正确。故选 AD 江苏卷.2015.T3.下列说法正确的是 （ ） A.分子式为 的有机化合物性质相同 ）[多选]B.相同条件下，等质量的碳按 a、b 两种途径完全转化，途径 a 比途径 b 放出更多热能 途径 a： 途径 a： C.在氧化还原反应中，还原剂失去电子的总数等于氧化剂得到电子的总数D.通过化学变化可以直接将水转变为汽油 【答案】C 【解析】A 项，分析式为 C2H6O 的可能是乙醇也可能是乙醚，两种不同的官能团，性质不同。B 项， 根据盖斯定律，碳转化为二氧化碳，无论途径如何，释放的能量都相同。C 项氧还原反应中得失电 子式守恒的，所以 C 项正确。D 项水中没有碳元素，所以是变不成汽油的，D 项错误。 海南卷.2015.T6．己知在碱性溶液中可发生如下反应： 2R(OH)3 + 3C1O + 4OH A． +3 【答案】D 【解析】 ：根据离子反应中反应前后电荷守恒，可得 3+4=2n+3，解得 n=2。由于在任何化合物中正 负化合价的代数和为 0，所以 R 的化合价为+（2×4-2）=+6，选项是 D。 新课标 I 卷 28． （15 分）碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛图。回答下列问题： （1）大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加 MnO2 和 H2SO4，即可得到 I2, 该反应的还原产物为____________。 （2）上述浓缩液中含有 I 、Cl 等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加 AgNO3 溶液，当 AgCl－= 2RO4 +3Cl C． +5n-－+5H2O。则 RO4 中 R 的化合价是n-B． +4D．+6开始沉淀时，溶液中 =8.5×10 。-17为：_____________，已知 Ksp（AgCl）=1.8×10 ，Ksp（AgI）-10（3）已知反应 2HI（g）=H2(g) + I2(g)的△H=+11kJ?mol ，1molH2（g） 、1molI2（g）分子中 化学键断裂时分别需要吸收 436KJ、151KJ 的能量，则 1molHI（g）分子中化学键断裂时 需吸收的能量为______________kJ。 （4）Bodensteins 研究了下列反应：2HI（g） H2（g）+I2（g）在 716K 时，气体混合物-1中碘化氢的物质的量分数 x(HI)与反应时间 t 的关系如下表： t/min X(HI) X(HI) 0 1 0 20 0.91 0.60 40 0.85 0.73 60 0.815 0.773 80 0.795 0.780 120 0.784 0.784①根据上述实验结果，该反应的平衡常数 K 的计算式为：___________。 ②上述反应中，正反应速率为 v 正=k 正 x (HI)，逆反应速率为 v 逆=k 逆 x(H2)x(I2)，其中 k 正、 k 逆为速率常数， 则 k 逆为________(以 K 和 k 正表示)。 若 k 正=0.0027min ， 在 t=40,min 时， v 正=__________min-1 -1 2③由上述实验数据计算得到 v 正~x(HI)和 v 逆~x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温 度时，反应重新达到平衡，相应的点分别为_________________（填字母）【答案】15 分⑴MnSO4； ⑵ 4.72×10 ； ⑶ 299 ⑷①K=0.108 /0.784 ； ② K?k 正；1.95×10 ③A 点、E 点 【 解 析 】 MnO2 中 +4 价 Mn 还 原 为 +2 价 ， 结 合 溶 液 环 境 ， 可 知 还 原 产 物 为 MnSO4 ；-3 2 2-7==4.72×10 ； 化学键断裂吸收能量，形成化学键放出能量， （-436KJ）-7+（-151KJ）+2（+X）=11kJ；解得 X=299kJ；假设容器体积为 1L，投入物质的量为 1mol，根据题 意可知 2HI（g） 初始 1mol?L 0-1 -1H2（g）+I2（g） 0-1 -1平衡 0.784mol?L 0.108mol?L 0.108mol?L2 2所以 K=0.108 /0.784 ；平衡时 v 正=v 逆，所以 k 正 x (HI) =k 逆 x(H2)x(I2)，结合平衡常数表达式可知 k 逆=K?k 正，v 正=k 正 x (HI)=0.0027min （0.85） =1.95×10 。 新课标 II 卷 28.（15 分） 二氧化氯（ (1)工业上可用 之比为_____。 (2)实验室用 、盐酸、 （亚氯酸铜）为原料，通过以下过程制备 ： ，黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题： 与 在 存在下制得 ，该反应氧化剂与还原剂物质的量2 -1 2 -321.电解时发生反应的化学方程式为_____。 2.溶液 X 中大量存在的阴离子有_____。3.除去 a.水中的可选用的试剂是_____（填标号） 。 b.碱石灰 c.浓硫酸 d.饱和食盐水（3）用下图装置可以测定混合气中 CIO 的含量： I.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用 50ml 水溶解后，再加入 3ml 稀硫酸； II.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口； III.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；IV.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；V. 用 （0.1000硫 代 酸 钠 标 准 溶 液 滴 定 锥 形 瓶 中 的 溶 液 ） ，指示剂显示终点时共用去 20.00ml 硫代酸钠溶液。在此过程中：① 锥形瓶内与碘化钾反应的离子方程式为__________。② 玻璃液封装置的作用是_________。 ③ V 中加入的指示剂通常为______，滴定至终点的现象是______。 ④ 测定混合器中 （4）用 的质量为______g处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是________（填标号）a.明矾b.碘化钾c.盐酸d.硫酸亚铁【答案： 】 （1）2:1 （2）① ②Cl 、OH 。 ③c （3）① ②吸收残余的 气体。-③淀粉溶液，溶液由蓝色变无色，且半分钟内颜色不发生变化 ④0.02700（4）d． 【解析： 】 （1 ）工业上可用 变成 得到一个电子， 与 在 存在下制得 ，根据得失电子守恒，变成 SO42-失去两个电子，根据电荷守恒该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为 2:1， （2）依据题意，电解时产生的氢气，说明有 H+得电子，因此需要分析是负三 价的 N 失去电子还是负一价的 Cl 失去电子，根据后续题意可以得出，NCl3 水解得氨气和次氯酸，所以 被次氯酸氧化，所以电解方程式是 ， 6 + NCl3+3H2O=6 中的 与 NCl3 反应的方程是+NH3+3NaCl+3NaOH,所以最后 X 溶液大量存在的是 Cl-、 OH-。 可选浓硫酸。要与水剧烈反应，除去（3）根据物质所处的环境。方程式为 玻璃液封装置的作用是吸收残余的 气体，V 中加入的指示剂通常为淀粉溶液，滴定至终点的 -5I2-10S2032-的守恒关系，用去现象是溶液由蓝色变无色，且半分钟内颜色不发生变化。根据 2 0.002mol 的硫代酸钠，所以 （4）用的物质的量为 0.0004mol，质量为 0.027g。处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐最好用具有强氧化性物质所以选择硫酸亚铁。 天津卷 28． （14 分）FeCl3 具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比 FeCl3 高效，且腐蚀性小。请回答下列问题： （1）FeCl3 净水的原理是。FeCl3 溶液腐蚀钢铁设备，除 H 作用外，另一主要原因是（用离 子方程式表示） 。 （2）为节约成本，工业上用 NaClO3 氧化酸性 FeCl2 废液得到 FeCl3 。 ①若酸性 FeCl2 废液中 c(Fe )=2.0×10 mol?L , c(Fe )=1.0×10 mol?L ,2＋ -2 -1 3＋ -3 -1 ＋c(Cl－)=5.3×10-2mol?L-1,则该溶液的 PH 约为。②完成 NaClO3 氧化 FeCl2 的离子方程式： ClO3 +－Fe +2＋=Cl +－Fe + .3＋（3）FeCl3 在溶液中分三步水解： Fe +H2O Fe(OH) +H2O Fe(OH) +H2O+ 2+ 3＋Fe(OH) +H2+＋K1＋Fe(OH)2 +H Fe(OH)3+H＋+K2 K3以上水解反应的平衡常数 K1、K2、K3 由大到小的顺序是。 通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氧化铁，离子方程式为：xFe +yH2O3+Fex(OH)y(3x-y)++yH+欲使平衡正向移动可采用的方法是（填序号） 。 a.降温 b.加水稀释 c.加入 NH4Cl d.加入 NHCO3室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是。 （4）天津某污水处理厂用氯化铁净化污水的结果如下图所示。由图中数据得出每升污水中投 放聚合氯化铁[以 Fe(mg?L )表示]的最佳范围约为 mg?L 。-1 -1【答案】 （1）Fe 水解产生的 Fe (OH)3 胶体离子能吸附水 中悬浮的杂质。 2Fe + Fe=3Fe （2）①2 ②1 （3）K1＞K2＞K3 （4）18-20 【解析】 （1）FeCl3 净水的原理主要是利用了是 Fe 水解成胶体的 原理，Fe 水解产生的 Fe (OH)3 胶体离子能吸附水中悬 浮的杂质。Fe 具有非常强的氧化性，钢铁设备中大部分 是 Fe，因此二者会发生如下反应，2Fe + Fe=3Fe ，是造成钢铁腐蚀的重要原因。 （ 2 ）①因为此溶液显酸性，因此溶液中 OH 的电荷可以忽略不计，则溶液中的正电荷总数 =2c(Fe )+3c(Fe )+c(H )=2×2.0×10 mol+3×1.0×10 mol?L +c(H )=4.3×10 mol?L +c(H )， 负电荷总数= c(Cl )=5.3×10 mol? L ， 根据电荷守恒， 4.3×10 mol? L +c(H )=5.3×10 mol? L ， c(H )=1.0×10 mol?L ，pH=-lg c(H )=-lg10 =2；因此该溶液的 pH 约为 2。 ②可以依次根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平此方程式。 □ClO3 +□Fe +□=□Cl + Fe +□ Cl：+5→-1↓6e ×1 得失电子守恒 Fe：+2→+3↑1e ×6 此时系数为 1ClO3 +6Fe +□=1Cl + 6Fe +□ 电荷守恒：溶液先酸性，需要用 H 配平，此时方程式的反应物一侧正电荷=+11，生应物一侧正电荷 =+17，因此方程式左侧需要添加 6 H+ + 2+ 3+ 2+ 3+ + -2 -1 + -2 -2 -1 -2 -1 + -2 -1 2+ 3+ + -2 -3 -1 + -2 -1 + ― 3+ 2+ 3+ 3+ 3+ 3+ 2+ 3+66H bd+16 3H2O 调节溶液的 pH1ClO3 +6Fe +6 H =1Cl + 6Fe +□ 原子守恒：根据 H 原子守恒，很明显，方程式右侧需要补充 3H2O 1ClO3 +6Fe +6 H =1Cl + 6Fe +3H2O （3）当离子存在多步水解的情况时，常常以第一步水解为主，第二步、第三步水解依次减弱，因 此水解的平衡常数 K1、K2、K3 也依次减小，K1＞K2＞K3。 分析离子方程式： xFe +yH2O? Fex(OH)y+ 3+ (3x-y)+ 2+ + 3+-2++-3++yH ， 欲使平衡正向移动， 结合给定的选项， 可以用 NaHCO3+消耗 H 使平衡正向移动，d 选项正确；根据越稀越水解原理，加水也可以使平衡正向移动，b 选项 正确；NH4Cl 水解显酸性，会抑制此反应的进行，所以 c 选项不正确；水解反应吸热，降温会向放 热反应进行，即向逆反应方向进行，所以 a 选项不正确。 室温下，氯化铁溶液易水解，因此需要在制取高浓度聚合氯化铁的时候调节溶液的 pH，防止 Fe 水解。 （4）由图中数据可以看出，在 18-20 区间内，污水的去除率曲线会处于最高点，即去污效果最好， 因此投放聚合氯化铁[以 Fe(mg?L )表示]的最佳范围约为 18-20mg?L 。-1 -1 3+四川卷 11.（16 分）为了保护环境，充分利用资源，某研究小组通过如下简化流程，将工业制硫酸的 硫铁矿烧渣（铁主要以 Fe2O3 存在）转变成重要的工业原料 FeSO4（反应条件略）活化硫铁矿还原 Fe 的主要反应为：FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O=15FeSO4+8H2SO4，不考虑其他反应，请回 答下列问题： （1）第 1 步 H2SO4 与 Fe2O3 反应的离子方程式是。 （2）检验第 II 步中 Fe 是否完全还原，应选择（填字母编号） 。 A.KMnO4 溶液 B.K2[Fe(CN)4]溶液 C.KSCN 溶液2+2+（3）第 III 步加 FeCO3 调溶液 pH 到 5.8 左右，然后再第 VI 步通入空气使溶液 pH 降到 5.2，此时 Fe 不沉淀，滤液中铝、硅杂质除尽。通入空气引起溶液 pH 降低的原因是。 （4）FeSO4 可转化为 FeCO3，FeCO3 在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料。 （5）已知 25℃，101kPa 时：4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s) C(s)+O2(g)=CO2(g) 2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)=2FeCO3(s) FeCO3 在空气中加热反应生成 Fe2O3 的热化学方程式是。 （6）加入烧渣中的铁全部视为 Fe2O3，其含量为 50%。将 a kg 质量分数为 b%的硫酸加入到 c kg 烧 渣中浸取，铁的浸取率为 96%，其他杂质浸出消耗掉饿硫酸以及调 pH 后溶液呈微酸性所残留的硫 =-1648kJ/mol =-393kJ/mol =-1480kJ/mol2+酸忽略不计。按上述流程，第 III 步应加入 FeCO3 kg。【答案】 （1）Fe2O3+6H ===2Fe +3H2O (2)C (3)通入空气，空气中氧气部分二价铁为三价铁，而三价铁水解程度大于二价铁，三价铁 水解使溶液酸性增强。 (4) FeS2+4e =Fe+2S2-+3+(5) 4FeCO3（s）+O2（g）=2Fe2O3（s）+4CO2（g） ? H=-260KJ/mol(6)）×116【解析】 （1）H2SO4 与 Fe2O3 反应的方程式为 Fe2O3 + 3H2SO4 == Fe2(SO4)3 + 3H2O，则改成离子方程式 后应为：Fe2O3+6H ===2Fe +3H2O （2）即检验 Fe 是否反应完全，即利用 Fe 与 KSCN 的显色反应，生成血红色溶液，故选 C （3）因空气中含有 CO2，与水反应即生成碳酸，故可引起溶液 pH 值降低。 （4）正极反应发生的反应是还原反应，即得电子，故参加反应的物质应是 FeS2，又知最后生成 Fe 单质和二价的 S ，故正极反应为 FeS2+4e =Fe+2S223+ 3+ + 3+（5）若将题中所给三个反应依次编为①、②、③号反应，则 FeCO3 在空气中加热反应生成 Fe2O3 的 反应可以看作是将③反应逆向进行后×2+②×4+①这三个反应的加和，同时，所对应的反应热要乘 以相应的倍数。故其热化学方程式为 4FeCO3（s）+O2（g）=2Fe2O3（s）+4CO2（g） ? H=-260KJ/mol。（6）本题应利用守恒法计算。首先浸出的 Fe2O3 的物质的量为，进而我们可以知道同 Fe2O3 反应的硫酸的物质的量应为其的 3 倍，即×3，化简即。而一 共 加入 的硫 酸的物 质 的量 为， 故未剩 余 的硫 酸的 物质的 量 为。由题目可知在第Ⅱ步时又生成了硫酸，这一部分硫酸可通过 Fe2(SO4)3的物质的量即2+计算而得，计算后可知第Ⅱ步中生成的硫酸的物质的量为。又因为Fe 与硫酸 1：1 反应，故则滤液中剩余的硫酸的物质的量即为应加入的 FeCO3 的物质的量，即为） ， 最后因其所问为质量， 乘以 FeCO3 的摩尔质量 116， 即为答案。 重庆卷 8． （15 分）某汽车安全气囊的产气药剂主要含有 NaN3、Fe2O3、KClO4、NaHCO3 等物质。当汽车发生碰撞时，产气药剂产生大量气体使气囊迅速膨胀，从而起到保护作用。 （1）NaN3 是气体发生剂，受热分解产生 N2 和 Na，N2 的电子式为 （2）Fe2O3 是主氧化剂，与 Na 反应生成的还原产物为（已知该反应为置换反应). （3）KClO4 是助氧化剂，反应过程中与 Na 作用生成 KCl 和 Na2O，KClO4 含有化 学键的类型为，K 的原子结构示意图为。 （4）NaHCO3 是冷却剂，吸收产气过程中释放的热量而发生分解，其化学方程式为。[来源:学_科 _（5）100g 上述产气药剂产生的气体通过碱石灰后得到 N2 33.6L（标准状况） 。 ?用碱石灰除去的物质为； ②该产气药剂中 NaN3 的质量分数为。 【答案】8.(15 分)（1）（2）Fe(3)离子键和共价键（4）2NaHCO3Na2CO3 +CO2↑+H2O(5)①CO2 、H2O ② 65% 【解析】 （1）氮原子最外层有 5 个电子，共用三对电子形成氮气，则 N2 的电子式为 （2） ，因为该反应为置换反应，所以 Fe2O3 作为氧化剂，与 Na 反应得电子生成 Fe 单质。 （3） ，KClO4 属于含氧酸盐，所以 KClO4 含有的化学键类型为离子键和共价键，K 是 19 号元素，原子结构示意图为 （4）NaHCO3 热稳定性较差，受热分解，方程式为：2NaHCO3Na2CO3 +CO2↑+H2O（5）碱石灰的主要成分是 NaOH 和 CaO，所以用碱石灰出去的是二氧化碳和水，标况下 33.6L 氮气 的物质的量为 1.5mol， 则根据 N 原子守恒该产气药剂中 NaN3 的质量分数为 （1.5×2÷3） ×65÷100 ×100%=65%安徽卷 27． （14 分 ） 硼氢化钠 （NaBH4） 在化工等领域具有重要的应用价值， 某研究小组采用偏硼酸钠 NaBO2 为主要原料制备 NaBH4，其流程如下：已知：NaBH4 常温下能与水反 应，可溶于异丙酸（沸点：13℃） 。 （1）在第①步反应加料之前，需要将反应器加热至 100℃以上并通入氩气，该操作的目的是 _____，原料中的金属钠通常保存在____中，实 验室取用少量金属钠需要用到的实验用品 有_____，_____，玻璃片和小刀等。 （2）请配平第①步反应的化学方程式： □NaBO2+□SiO2+□Na+□H2-------□NaBH4 +□Na2SiO3 （3） 第②步分离采用的方法是______； 第③步分离 （NaBH4） 并回收溶剂， 采用的方法是______。 （4）NaBH4（s）与水（l）反应生成 NaBO2（s）和氢气（g） ，在 25℃，101KPa 下，已知每消 耗 3.8 克 NaBH4（s）放热 21.6KJ，该反应的热化学方程式是_______。 【答案】 （1）除去反应器中的水蒸气和空气 （2）1 NaBO2+2SiO2+4Na+2H2=1NaBH4+2Na2SiO3 （3）过滤 蒸馏 （4）NaBH4(s)+2H2O(l)= NaBO2(s)+4H2(g) △H= -216.0KJ/mol 【解析】 （1）根据已知条件可知 NaBH4 常温条件下可以与水发生化学反应，该物质具有比较强的还原性，所 以需要除去水蒸气和空气。金属钠容易被空气中的氧气和水蒸气氧化，所以一般金属钠保存在煤油 中，金属钠性质很活泼，在取用金属钠的时候需要用镊子夹取，其表面上有较多煤油会影响反应， 需要用滤纸擦干净。 （2）根据氧化还原反应得失电子守恒原理和物料守恒原则，该方程式的正确写法为 1 NaBO2+2SiO2+4Na+2H2=1NaBH4+2Na2SiO3 （3）根据图示可知第 2 步操作以后可以得到滤液和固体，这是常见的固液分离的实验操作，为过 滤操作，异丙胺的沸点较低，可以采用蒸馏的方法回收溶剂。 （4）根据热化学反应方程式书写的原则和盖斯定律可以写出热化学方程式为 NaBH4(s)+2H2O(l)= NaBO2(s)+4H2(g) △H= -216.0KJ/mol 浙江卷 27．Ⅰ．(6 分) 请回答： (1) H2O2 的电子式___________。 (2) 煤燃烧不能用 CO2 灭火，用化学方程式表示其理由________________。 煤油 镊子 滤纸(3) 在 AgCl 沉淀中加入 KBr 溶液，白色沉淀转化为淡黄色沉淀，写出反应的离子方程式 _____________。 (4) 完成以下氧化还原反应的离子方程式： ( ˉ )MnO 4 ＋( 2ˉ )C2O 4 +______＝( )Mn ＋(2+)CO2↑＋________Ⅱ．(12 分) 化合物甲和 NaAlH4 都是重要的还原剂。一定条件下金属钠和 H2 反应生成甲。甲与 水反应可产生 H2，甲与 AlCl3 反应可得到 NaAlH4。将 4.80g 甲加热至完全分解，得到金属钠和 2.24 L(已折算成标准状况) 的 H2。 请推测并回答： (1) 甲的化学式__________。 (2) 甲与 AlCl3 反应得到 NaAlH4 的化学方程式__________。 (3) NaAlH4 与水发生氧化还原反应的化学方程式__________。 (4) 甲在无水条件下可作为某些钢铁制品的脱锈剂(铁锈的成分表示为 Fe2O3) 脱锈过程发生的 化学方程式___________。 (5) 某同学认为： 用惰性气体赶尽反应体系中的空气， 将铁和盐酸反应后的气体经浓硫酸干燥， 再与金属钠反应，得到固体物质即为纯净的甲；取该固体物质与水反应，若能产生 H2，即 可证明得到的甲一定是纯净的。 判断该同学设想的制备和验纯方法的合理性并说明理由___________。 【答案】 Ⅰ． （1） （2）2Mg + CO2 （3）AgCl + Br （4）2MnO4 Ⅱ． （1）NaH （2）4NaH + AlCl3 （3）NaAlH4 + 2H2O （4）3NaH + Fe2O3 NaAlH4 + 3NaCl NaAlO2 + 4H2↑ 2Fe + 3NaOH― ―2MgO + C AgBr + Cl2― ―+ 5C2O4+ 16H+2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O（5） 制备过程中不合理， 盐酸具有挥发性， HCl 气体也可能会和 Na 反应， 故固体中有可能混有 NaCl。 验纯过程中不合理，产物中可能会有 Na 剩余，和水反应也会产生 H2，同时可能也还有 NaCl 杂质。 上海卷30． KClO3 可以和草酸 （H2C2O4） 、 硫酸反应生成高效的消毒杀菌剂 ClO2， 还生成 CO2 和 KHSO4 等物质。 写出该反应的化学方程式 。【答案】2KClO3+H2C2O4+2H2SO4=2ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O 【解析】根据题中给出的反应物和产物，再根据电子守恒升降法的办法很容易就可以配平，得到化 学反应方程式为：2KClO3+H2C2O4+2H2SO4=2ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O. 【解析】 Ⅰ．（1）双氧水中氧和氢共用一对电子对，氧和氧共用一对电子对，答案为 （2）镁能在高温下和二氧化碳反应，故不能用二氧化然来灭镁燃烧。 （3）根据颜色推出淡黄色沉淀为 AgBr，故离子反应答案为 AgCl + Br―AgBr + Cl 。―（4）根据氧化还原反应，Mn 从+7 降到+2，C 从+3 升到+4，依据得失电子守恒，最小公倍数为 10， 故 Mn 的系数为 2，C2O4 系数为 5，再根据前后阴阳离子守恒，前空应为 H ，后空为 H2O。 Ⅱ． （1） 由题中可知， 甲分解生成钠和氢气， 知道甲组成中有钠和氢， 根据 4.80g 甲能生成 0.1mol 氢气得出，甲为 NaH。 （2）根据反应的元素守恒， 推出另一种物质为 NaCl， 故答案为 4NaH + AlCl3 NaAlH4 + 3NaCl。2― +（3）根据题意能发生氧化还原反应， 推出 NaAlH4 和水发生反应为氢元素归中反应， 故答案为 NaAlH4 + 2H2O NaAlO2 + 4H2↑ 2Fe + 3NaOH。（4）因为可以除去铁锈，故推出产物为 Fe，故答案为 3NaH + Fe2O3盐酸会挥发，气体中会混有氯化氢，能与钠反应。反应后，产物中可能还会有钠剩余，也能和 水反应产生氢气。海南卷 14. （８分）单质 Z 是一种常见的半导体材料，可由 X 通过如下图所示的路线制备，其中 X 为 Z 的 氧化物，Y 为氢化物，分子结构与甲烷相似，回答下列问题：（1）能与 X 发生化学反应的酸是；由 X 制备 Mg2Z 的化学方程式为。 （2）由 Mg2Z 生成 Y 的化学反应方程式为，Y 分子的电子式为。 （3）Z．X 中共价键的类型分别是。 【答案】 （1）氢氟酸；SiO2+Mg O2↑+Mg2Si；（2）Mg2Si+4HCl=2 MgCl2+SiH4； （3）非极性键、极性键；【解析】 试题分析：Z 为半导体单质，则 Z 是 Si 元素；Si 可与氢氟酸反应；其氧化物为二氧化硅，根据反 应的流程图可知，二氧化硅与 Mg 反应生成 Mg2Si，Mg2Si 与盐酸反应生成的 Y 为氢化物，则 Y 的分 子式是 SiH4，加热分解可得到 Si 单质。其余问题可解2． [2014? 四川卷] 下列关于物质分类的说法正确的是( A．金刚石、白磷都属于单质 B．漂白粉、石英都属于纯净物 C．氯化铵、次氯酸都属于强电解质 D．葡萄糖、蛋白质都属于高分子化合物 2．A)[解析] 金刚石是碳单质，白磷的化学式为 P4 ，A 项正确；漂白粉是氯化钙和次氯酸钙的混合物，B 项错误；次氯酸是弱酸，属于弱电解质，C 项错误；葡萄糖是单糖，不属于高分子化 合物，D 项错误。 13． [2014? 山东卷] 已知某温度下 CH3COOH 和 NH3? H2O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓度 为 0.1 mol? L－1的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()A．水的电离程度始终增大 c（NH4 ） B. 先增大再减小 c（NH3? H2O） C．c(CH3COOH)与 c(CH3COO )之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为 10 mL 时，c(NH4 )＝c(CH3COO ) 13．D [解析] 水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A c（NH4 ） Kb（NH3? H2O） － 项错误；溶液中 ＝ ，滴定过程中 Kb(NH3? H2O)不变，溶液中 c(OH ) － c（NH3? H2O） c（OH ） c（NH4 ） 一直增大， 一直减小，B 项错误；利用原子守恒知溶液中 n(CH3COOH)与 n(CH3COO c（NH3? H2O）－ ＋ ＋ ＋ － － ＋)之和不变， 滴定过程中溶液体积不断增大， c(CH3COOH)与 c(CH3COO )之和不断减小， C 项错误；－由 CH3COOH 与 NH3? H2O 的电离程度相等可知 CH3COONH4 溶液呈中性，当加入等体积氨水时， 溶液恰好为 CH3COONH4 溶液，利用电荷守恒知溶液中 c(NH4 )＝c(CH3COO )，D 项正确。 11．[2014? 新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( A．pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H )＝c(HS )＝1× 10＋ － －5 ＋ －)mol? L－1B．pH＝a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH＝b，则 a＝b＋1 C．pH＝2 的 H2C2O4 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋ c(HC2O4 ) D．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三种溶液的 c(Na )：①＞②＞③ 11．D [解析] H2S 中存在两步可逆电离，c(H )＝1× 10＋ －5 ＋ － ＋ ＋ －mol? L 1＞c(HS )，A 项错误；一水－ － ＋合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H )减小程度小于 10 倍，即 a＜b＋1，B 项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HC2O4 )＋2c(C2O2 4 )，C 项错＋ ＋ － － －误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等 pH 时其浓度越小，HCO3 对应的弱酸 是 H2CO3，D 项正确。 8． [2013? 海南卷] 0.1 mol/L HF 溶液的 pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是( A．c(H )&c(F ) B．c(H )&c(HF) C．c(OH )&c(HF) D．c(HF)&c(F ) 8．BC [解析] 电离后，因水也电离产生 H ，故 c(H )&c(F )，A 项正确；HF 是弱酸，电离 程度较小， 电离的 HF 分子较少， c(H )、 c(F )均约为 0.01 mol/L， c(HF)约 0.09 mol/L， 故 c(HF)&c(H＋ ＋ － ＋ ＋ － － － ＋ － ＋－))， c(HF)&c(F )， 故 B 项错误， D 项正确； c(OH )为 10 )，C 项错误。 13． [2014? 安徽卷] 室温下，在 0.2 mol? L－1－－－12mol/L， c(HF)约为 0.09 mol/L， 故 c(HF)&c(OH－Al2(SO4)3 溶液中，逐滴加入 1.0 mol? L－1NaOH 溶 )液，实验测得溶液 pH 随 NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是(A．a 点时，溶液呈酸性的原因是 Al3 水解，离子方程式为 Al3 ＋3OH＋ ＋－Al(OH)3B．a～b 段，溶液 pH 增大，Al3 浓度不变＋C．b～c 段，加入的 OH 主要用于生成 Al(OH)3 沉淀 D．d 点时，Al(OH)3 沉淀开始溶解 13．C＋－[解析] Al3 水解的离子方程式为 Al3 ＋3H2O＋ ＋ － ＋??Al(OH)3＋3H ，A 项错误；a～＋b 段，Al3 与 OH 作用生成 Al(OH)3 沉淀，Al3 浓度不断减小，B 项错误；c 点溶液 pH＜7，说明溶 液中还没有 NaAlO2 生成， 因此 b～c 段， 加入的 OH 主要用于生成 Al(OH)3 沉淀， C 项正确； 在 c～ d 段 pH 逐渐增大，说明沉淀逐渐溶解，到达 d 点，Al(OH)3 沉淀已完全溶解，D 项错误。 9． [2014? 北京卷] 下列解释事实的方程式不正确的是( A．测 0.1 mol/L 氨水的 pH 为 11： NH3? H2O NH4 ＋OH＋ － －)B．将 Na 块放入水中，产生气体： 2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ C．用 CuCl2 溶液做导电实验，灯泡发光： CuCl2=====Cu2 ＋2Cl＋通电－D．Al 片溶于 NaOH 溶液中，产生气体： 2Al＋2OH ＋2H2O===2AlO2 ＋3H2↑ 9．C [解析] 0.1 mol/L 氨水的 pH 为 11，说明一水合氨为弱电解质，A 正确；钠与水反应生 成氢氧化钠和氢气， B 正确；用氯化铜溶液作导电实验，是氯化铜在水溶液中发生了电离：－ －CuCl2===Cu2 ＋2Cl ，C 错误；金属铝与氢氧化钠溶液的反应生成偏铝酸钠和氢气，D 正确。＋ －10． [2014? 福建卷] 下列关于 0.10 mol? L－1NaHCO3 溶液的说法正确的是(＋ －)A．溶质的电离方程式为 NaHCO3===Na ＋H ＋CO2 3＋ ＋ －B．25 ℃时，加水稀释后，n(H )与 n(OH )的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HCO3 )＋c(CO2 3 )＋ ＋ － － －D. 温度升高，c(HCO3 )增大 10．B＋ －－[解析] NaHCO3 的正确电离方程式为 NaHCO3===Na ＋HCO3 ，A 项错误；根据 KW＝＋ －＋－c(H )? c(OH )可得 KW? V2＝n(H )? n(OH )，温度一定时，则 KW 不变，B 项正确；C 项电荷不守恒， 错误；温度升高，HCO3 的水解和电离程度都增大，则 c(HCO3 )减小，D 项错误。 27． (15 分)[2014? 新课标全国卷Ⅰ] 次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。 回答下列问题： (1)H3PO2 是一种中强酸，写出其电离方程式：_____________________________ ________________________________________________________________________。 (2)H3PO2 及 NaH2PO2 均可将溶液中的 Ag 还原为银，从而可用于化学镀银。 ①H3PO2 中，P 元素的化合价为________。 ②利用 H3PO2 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4∶1，则氧化产物为 ________(填化学式)。 ③NaH2PO2 为________(填“正盐”或“酸式盐”)，其溶液显________(填“弱酸性”“中性”或“弱碱 性”)。 (3)H3PO2 的工业制法是：将白磷(P4)与 Ba(OH)2 溶液反应生成 PH3 气体和 Ba(H2PO2)2，后者再 与 H2SO4 反 应 。 写 出 白 磷 与 Ba(OH)2 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式 ：＋ － －____________________________________________。 (4)H3PO2 也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳 离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式：_________________________________________。 ②分析产品室可得到 H3PO2 的原因：_____________________________________ ________________________________________________________________________。 ③早期采用“三室电渗析法”制备 H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H3PO2 稀溶液 代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 ________杂质，该杂质产生的原因是________________________________。27．(1)H3PO2H2PO2 ＋H－＋(2)①＋1 ②H3PO4 ③正盐弱碱性(3)2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑ (4)①2H2O－4e ===O2↑＋4H＋ － ＋②阳极室的 H 穿过阳膜扩散至产品室，原料室的 H2PO2 穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生 成 H3PO2 ③PO3 4－－H2PO2 或 H3PO2 被氧化 H ＋H2PO2 。(2)由化合价代数和为＋ ＋ －－[解析] (1)H3PO2 为一元弱酸，其电离方程式为 H3PO20 可确定 P 为＋1 价； ②根据题中信息写出化学方程式为 4Ag ＋H3PO2＋2H2O===4Ag＋H3PO4＋4H＋，即氧化产物为 H3PO4；③NaH2PO2 为强碱弱酸盐，溶液呈弱碱性。(3)根据题中信息和反应前后元素化合价变化写出化学方程式为 2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2。(4)①阳极是水 电离出的 OH 放电， 其反应式为 2H2O－4e ===O2↑＋4H ； ②阳极室中的 H 穿过阳膜进入产品室， 原料室的 H2PO2 穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成 H3PO2；③阳极室内可能有部分 H2PO2 或 H3PO2 失电子发生氧化反应，导致生成物中混有 PO3 4 。－ － － － － ＋ ＋25． [2014? 福建卷] 焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。 某研究小组进行如下实 验： 实验一 焦亚硫酸钠的制取 采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取 Na2S2O5。装置Ⅱ中有 Na2S2O5 晶体析出，发 生的反应为 Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为______________________________________。 (2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是______。 (3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。实验二 焦亚硫酸钠的性质 Na2S2O5 溶于水即生成 NaHSO3。 (4)证明 NaHSO3 溶液中 HSO3 的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序 号)。 a．测定溶液的 pH b．加入 Ba(OH)2 溶液－c．加入盐酸 d．加入品红溶液e．用蓝色石蕊试纸检测 (5)检测 Na2S2O5 晶体在空气中已被氧化的实验方案是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定 (6)葡萄酒常用 Na2S2O5 作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离 SO2 计算)的方 案如下：(已知：滴定时反应的化学方程式为 SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI) ①按上述方案实验，消耗标准 I2 溶液 25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游 离 SO2 计算)为________g? L 1。－②在上述实验过程中，若有部分 HI 被空气氧化，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不 变”)。 25． (1)Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O(或 Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O) (2)过滤 (3)d (4)a、e(5)取少量 Na2S2O5 晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液， 有白色沉淀生成 (6)①0.16 ②偏低[解析] (1)据装置Ⅱ中所发生的反应可知：装置Ⅰ是制取 SO2 的发生装置，其化学方程式为 Na2SO3 ＋ H2SO4 === Na2SO4 ＋ SO2↑＋ H2O 或者 Na2SO3 ＋ 2H2SO4===2NaHSO4 ＋ SO2↑＋ H2O。(2)析出的晶体要从溶液中获得可通过过滤的方法。(3)a 中吸收尾气 SO2 的装置末端没有与大 气相通，错误；b 中该装置中 SO2 虽能与水反应且易溶于水，但还会有部分 SO2 进入空气，同时也 会发生倒吸，错误；c 中的浓硫酸不与 SO2 反应，错误；d 中处理尾气 SO2 的同时也可起到防倒吸 的作用，正确。(4)只要能证明 NaHSO3 溶液呈酸性的方法就可以，则选择 a 和 e。(5)Na2S2O5 中 S 元素的化合价为＋4，若被氧气氧化则生成 SO2 4 ，检验 Na2S2O5 晶体在空气中已被氧化的方案相当－于检验硫酸根离子，则其实验方案是：取少量 Na2S2O5 晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量的 盐酸振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成。 (6) ①SO2 ＋ 2H2O ＋ I2===H2SO4 ＋ 2HI 64 g x－1 mol 0.01× 25× 10 3mol－求得：x＝1.6× 10 2g 1.6× 10 2g 则样品中抗氧化剂的残留量＝ ＝0.16 g/L。 － 100 × 10 3 L－②. 若有部分 HI 被空气氧化生成 I2，则所消耗标准 I2 溶液的体积减少，则测得样品中抗氧化 剂的残留量将偏低。 5． [2014? 天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )A．pH＝1 的 NaHSO4 溶液： c(H )＝c(SO2 4 )＋c(OH )＋ － －B．含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液： c(Ag )&c(Cl )＝c(I ) C．CO2 的水溶液：c(H )&c(HCO3 )＝2c(CO2 3 )＋ － － ＋ － －D． 含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液： 3c(Na )＝2[c(HC2O4 )＋c(C2O2 4 )＋c(H2C2O4)]＋ － －5．A＋[解析] 由溶液中的电荷守恒得：c(Na )＋c(H )＝2c(SO2 4 )＋c(OH )，又因 NaHSO4 溶＋ ＋ － － － ＋ － －2 液中 c(Na )＝c(SO2 4 )，所以 c(H )＝c(SO4 )＋c(OH )，A 项正确；因 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中 c(Cl ) ＞ c(I ) ， B 项错误； CO2 的水溶液中存在电离平衡： H2CO3 H ＋HCO3 、HCO3－ ＋ － －－－H ＋CO2 3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，＋ － － ＋ － －2 故溶液中 c(HCO3 )远大于 2c(CO2 3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na )＝3[c(HC2O4 )＋c(C2O4 )＋c(H2C2O4)]，故 D 项错误。11． [2014? 新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( A．pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H )＝c(HS )＝1× 10＋ － －5)mol? L－1B．pH＝a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH＝b，则 a＝b＋1 C．pH＝2 的 H2C2O4 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋ c(HC2O4 ) D．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三种溶液的 c(Na )：①＞②＞③ 11．D [解析] H2S 中存在两步可逆电离，c(H )＝1× 10＋ －5 ＋ － ＋ ＋ －mol? L 1＞c(HS )，A 项错误；一水－ － ＋合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H )减小程度小于 10 倍，即 a＜b＋1， B 项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HC2O4 )＋2c(C2O2 4 )，C 项错＋ ＋ － － －误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等 pH 时其浓度越小，HCO3 对应的弱酸 是 H2CO3，D 项正确。 8． [2013? 海南卷] 0.1 mol/L HF 溶液的 pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是( A．c(H )&c(F ) B．c(H )&c(HF) C．c(OH )&c(HF) D．c(HF)&c(F ) 8．BC [解析] 电离后，因水也电离产生 H ，故 c(H )&c(F )，A 项正确；HF 是弱酸，电离 程度较小， 电离的 HF 分子较少， c(H )、 c(F )均约为 0.01 mol/L， c(HF)约 0.09 mol/L， 故 c(HF)&c(H＋ ＋ － ＋ ＋ － － － ＋ － ＋－))， c(HF)&c(F )， 故 B 项错误， D 项正确； c(OH )为 10 )，C 项错误。 10． [2014? 福建卷] 下列关于 0.10 mol? L－1－－－12mol/L， c(HF)约为 0.09 mol/L， 故 c(HF)&c(OH－NaHCO3 溶液的说法正确的是(＋ －)A．溶质的电离方程式为 NaHCO3===Na ＋H ＋CO2 3＋ ＋ －B．25 ℃时，加水稀释后，n(H )与 n(OH )的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HCO3 )＋c(CO2 3 )＋ ＋ － － －D. 温度升高，c(HCO3 )增大－10．B＋ －[解析] NaHCO3 的正确电离方程式为 NaHCO3===Na ＋HCO3 ，A 项错误；根据 KW＝＋ －＋－c(H )? c(OH )可得 KW? V2＝n(H )? n(OH )，温度一定时，则 KW 不变，B 项正确；C 项电荷不守恒， 错误；温度升高，HCO3 的水解和电离程度都增大，则 c(HCO3 )减小，D 项错误。 29． [2014? 山东卷] 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应： 2NO2(g)＋NaCl(s) 2NO(g)＋Cl2(g) NaNO3(s)＋ClNO(g) K1 ΔH1&0(Ⅰ) 2ClNO(g) K2 ΔH2&0(Ⅱ) 2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数 K＝________(用 K1、K2 表－ －(1)4NO2(g)＋2NaCl(s) 示)。(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向 2 L 恒容密闭容器中加入 0.2 mol NO 和 0.1 mol Cl2，10 min 时反应(Ⅱ)达到平衡。测得 10 min 内 v(ClNO)＝7.5× 10－3mol? L 1? min 1，则－ －平衡后 n(Cl2)＝________mol，NO 的转化率 α1＝________。其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条 件下进行，平衡时 NO 的转化率 α2________α1(填“&”“&”或“＝”)，平衡常数 K2______(填“增大”“减 小”或“不变”)。若要使 K2 减小，可采取的措施是________。 (3)实验室可用 NaOH 溶液吸收 NO2，反应为 2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。含 0.2 mol NaOH 的水溶液与 0.2 mol NO2 恰好完全反应得 1 L 溶液 A， 溶液 B 为 0.1 mol? L 1 的 CH3COONa－溶 液 ， 则 两 溶 液 中 c(NO－3) 、 c(NO－2) 和 c(CH3COO－) 由 大 到 小 的 顺 序 为－4____________________________________________。(已知 HNO2 电离常数 Ka＝7.1× 10 CH3COOH 的电离常数 Ka＝1.7× 10－5mol? L 1，－mol? L 1)－可使溶液 A 和溶液 B 的 pH 相等的方法是________。 a．向溶液 A 中加适量水 b．向溶液 A 中加适量 NaOH c．向溶液 B 中加适量水 d．向溶液 B 中加适量 NaOH K2 1 29．(1) K2 (2)2.5× 10－ －275% & 不变－升高温度－(3)c(NO3 )&c(NO2 )&c(CH3COO ) b、c [解析] (1)反应(Ⅰ)× 2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO2(g)＋2NaCl(s) 2NaNO3(s)＋2NO(g)＋ K2 1 － Cl2(g)，利用平衡常数定义可知该反应平衡常数 K＝ 。(2)平衡时容器中 n(ClNO)＝7.5× 10 3mol? L K2－11 － ? min 1× 10 min× 2 L＝0.15 mol，则平衡后 n(Cl2)＝0.1 mol－ × 0.15 mol＝0.025 mol；NO 的转化率 2 0.15 mol × 100%＝75%；若恒压下达到平衡态相当于将原平衡加压，平衡正向移动，NO 的转化率 0.2 mol＝增大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡常数相等；因该反应为放热反 应，升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小 。(3)反应后得到溶液 A 为物质的量浓度均为 0.1 mol/L 的 NaNO2 与 NaNO3 的混合溶液， 利用已知电离常数可知 CH3COO 水解程度大于 NO2 ， NO3－ － －不发生水解，两溶液中 c(NO3 )＞c(NO2 )＞c(CH3COO )；利用 CH3COO 水解程度大于 NO2 可知溶 液 B 的碱性强于溶液 A，为使溶液 A、B 的 pH 相等，可采取的措施有向溶液 A 中加适量 NaOH 或 向 B 溶液中加入适量水稀释或向 B 溶液中加入适量稀醋酸等。 5． [2014? 天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( A．pH＝1 的 NaHSO4 溶液： c(H )＝c(SO2 4 )＋c(OH )＋ － －－－－－－)B．含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液： c(Ag )&c(Cl )＝c(I ) C．CO2 的水溶液：c(H )&c(HCO3 )＝2c(CO2 3 )＋ － － ＋ － －D． 含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液： 3c(Na )＝2[c(HC2O4 )＋c(C2O2 4 )＋c(H2C2O4)]＋ － －5．A＋[解析] 由溶液中的电荷守恒得：c(Na )＋c(H )＝2c(SO2 4 )＋c(OH )，又因 NaHSO4 溶＋ ＋ － － － ＋ － －2 液中 c(Na )＝c(SO2 4 )，所以 c(H )＝c(SO4 )＋c(OH )，A 项正确；因 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中 c(Cl ) ＞ c(I ) ， B 项错误； CO2 的水溶液中存在电离平衡： H2CO3 H ＋HCO3 、HCO3－ ＋ － －－－H ＋CO2 3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，＋ － － ＋ － －2 故溶液中 c(HCO3 )远大于 2c(CO2 3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na )＝3[c(HC2O4 )＋c(C2O4 )＋c(H2C2O4)]，故 D 项错误。 11． [2014? 海南卷] 室温下，用 0.100 mol? L－1NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 mol? L )－1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线 B．pH＝7 时，滴定醋酸消耗的 V(NaOH)小于 20 mL C．V(NaOH)＝20.00 mL 时，两份溶液中 c(Cl )＝c(CH3COO ) D．V(NaOH)＝10.00 mL 时，醋酸溶液中 c(Na )&c(CH3COO )&c(H )&c(OH ) 11．B [解析] 当用 0.100 mol? L 1NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 mol? L－ －1 ＋ － ＋ － － －盐酸消耗 20 mLNaOH 溶液时，所得溶液 pH＝7，观察滴定曲线图知 A 项错误；当醋酸与 NaOH 恰好反应完时， 所得到的溶液 pH&7，当滴定到 pH ＝7 时，表明消耗的 V(NaOH)&20 mL，B 项正确，C 项错误； 若 c(Na )&c(CH3COO )&c(H )&c(OH )成立，则 c(Na )＋c(H )&c(OH )＋c(CH3COO )，D 项错误。 8． [2014? 浙江卷] 下列说法正确的是( )＋ － ＋ － ＋ ＋ － －A．金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理 B．用 pH 计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可监测乙酸乙酯的水解程度C．邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数 比实际质量偏大，则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小 D．向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质 8．B [解析] 金属汞洒落后，对于无法收集的应加硫黄粉使其转化为极难溶于水的 HgS，A项错误；乙酸乙酯是非电解质，它不能导电，它的水解产物乙酸是电解质(弱酸)，溶液能导电，B 项正确；当称量的邻苯二甲酸氢钾的读数比实际质量偏大时，造成所配制的邻苯二甲酸氢钾溶液的 浓度偏小， 则所消耗的邻苯二甲酸氢钾溶液的体积偏大， 则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏大， C 项错误；许多氨基酸也能与茚三酮发生反应生成蓝色沉淀，D 项错误。 13． [2014? 山东卷] 已知某温度下 CH3COOH 和 NH3? H2O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓度 为 0.1 mol? L－1的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()A．水的电离程度始终增大 c（NH4 ） B. 先增大再减小 c（NH3? H2O） C．c(CH3COOH)与 c(CH3COO )之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为 10 mL 时，c(NH4 )＝c(CH3COO ) 13．D [解析] 水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A c（NH4 ） Kb（NH3? H2O） － 项错误；溶液中 ＝ ，滴定过程中 Kb(NH3? H2O)不变，溶液中 c(OH ) － c（NH3? H2O） c（OH ） c（NH4 ） 一直增大， 一直减小，B 项错误；利用原子守恒知溶液中 n(CH3COOH)与 n(CH3COO c（NH3? H2O）－ ＋ ＋ ＋ － － ＋)之和不变， 滴定过程中溶液体积不断增大， c(CH3COOH)与 c(CH3COO )之和不断减小， C 项错误；－由 CH3COOH 与 NH3? H2O 的电离程度相等可知 CH3COONH4 溶液呈中性，当加入等体积氨水时， 溶液恰好为 CH3COONH4 溶液，利用电荷守恒知溶液中 c(NH4 )＝c(CH3COO )，D 项正确。 11．[2014? 新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( A．pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H )＝c(HS )＝1× 10＋ － －5 ＋ －)mol? L－1B．pH＝a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH＝b，则 a＝b＋1 C．pH＝2 的 H2C2O4 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋ c(HC2O4 ) D．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三种溶液的 c(Na )：①＞②＞③ 11．D [解析] H2S 中存在两步可逆电离，c(H )＝1× 10＋ －5 ＋ － ＋ ＋ －mol? L 1＞c(HS )，A 项错误；一水－ － ＋合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H )减小程度小于 10 倍，即 a＜b＋1， B 项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HC2O4 )＋2c(C2O2 4 )，C 项错＋ ＋ － － －误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等 pH 时其浓度越小，HCO3 对应的弱酸 是 H2CO3，D 项正确。 11． [2014? 安徽卷] 室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( A．Na2S 溶液：c(Na )&c(HS )&c(OH )&c(H2S)＋ － －－)B．Na2C2O4 溶液：c(OH )＝c(H )＋c(HC2O4 )＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3 溶液：c(Na )＋c(H )＝2c(CO2 3 )＋c(OH )＋ ＋ － －－＋－D．CH3COONa 和 CaCl2 混合溶液：c(Na )＋c(Ca2 )＝c(CH3COO )＋c(CH3COOH)＋2c(Cl )＋ ＋ － －11．B ＋H2O[解析] 在 Na2S 溶液中存在 H2O－OH ＋H 以及 S2 ＋H2O－ ＋ － ＋ － － －HS ＋OH 、HS＋－－－H2S＋OH ， 溶液中粒子浓度关系为 c(Na )＞c(S2 )＞c(OH )＞c(HS )＞c(H2S)＞c(H )，－ ＋ －A 项错误；利用质子守恒知 Na2C2O4 溶液中存在 c(OH )＝c(H )＋c(HC2O4 )＋2c(H2C2O4)，B 项正 确；利用电荷守恒知 Na2CO3 溶液中，c(Na )＋c(H )＝2c(CO2 3 )＋c(HCO3 )＋c(OH )，C 项错误；＋ ＋ － － －利用原子守恒可知 CH3COONa 和 CaCl2 的混合液中 c(Na )＋c(Ca2 )＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO )＋ ＋ －1 － ＋ c(Cl )，D 项错误。 2 13． [2014? 安徽卷] 室温下， 在 0.2 mol? L－1Al2(SO4)3 溶液中， 逐滴加入 1.0 mol? L－1NaOH 溶液， )实验测得溶液 pH 随 NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是(A．a 点时，溶液呈酸性的原因是 Al3 水解，离子方程式为 Al3 ＋3OH＋ ＋－Al(OH)3B．a～b 段，溶液 pH 增大，Al3 浓度不变＋C．b～c 段，加入的 OH 主要用于生成 Al(OH)3 沉淀 D．d 点时，Al(OH)3 沉淀开始溶解 13．C＋ －－[解析] Al3 水解的离子方程式为 Al3 ＋3H2O＋ ＋ ＋Al(OH)3＋3H ，A 项错误；a～b 段，＋Al3 与 OH 作用生成 Al(OH)3 沉淀，Al3 浓度不断减小，B 项错误；c 点溶液 pH＜7，说明溶液中 还没有 NaAlO2 生成，因此 b～c 段，加入的 OH 主要用于生成 Al(OH)3 沉淀，C 项正确；在 c～d 段 pH 逐渐增大，说明沉淀逐渐溶解，到达 d 点，Al(OH)3 沉淀已完全溶解，D 项错误。 10． [2014? 福建卷] 下列关于 0.10 mol? L－1 －NaHCO3 溶液的说法正确的是(＋ －)A．溶质的电离方程式为 NaHCO3===Na ＋H ＋CO2 3＋ ＋ －B．25 ℃时，加水稀释后，n(H )与 n(OH )的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HCO3 )＋c(CO2 3 )＋ ＋ － － －D. 温度升高，c(HCO3 )增大 10．B＋ －－[解析] NaHCO3 的正确电离方程式为 NaHCO3===Na ＋HCO3 ，A 项错误；根据 KW＝＋ －＋－c(H )? c(OH )可得 KW? V2＝n(H )? n(OH )，温度一定时，则 KW 不变，B 项正确；C 项电荷不守恒， 错误；温度升高，HCO3 的水解和电离程度都增大，则 c(HCO3 )减小，D 项错误。 27． (15 分)[2014? 新课标全国卷Ⅰ] 次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。 回答下列问题： (1)H3PO2 是一种中强酸，写出其电离方程式：_____________________________－ －________________________________________________________________________。 (2)H3PO2 及 NaH2PO2 均可将溶液中的 Ag 还原为银，从而可用于化学镀银。 ①H3PO2 中，P 元素的化合价为________。 ②利用 H3PO2 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4∶1，则氧化产物为 ________(填化学式)。 ③NaH2PO2 为________(填“正盐”或“酸式盐”)，其溶液显________(填“弱酸性”“中性”或“弱碱 性”)。 (3)H3PO2 的工业制法是：将白磷(P4)与 Ba(OH)2 溶液反应生成 PH3 气体和 Ba(H2PO2)2，后者再 与 H2SO4 反 应 。 写 出 白 磷 与 Ba(OH)2 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式 ：＋____________________________________________。 (4)H3PO2 也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳 离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式：_________________________________________。 ②分析产品室可得到 H3PO2 的原因：_____________________________________ ________________________________________________________________________。 ③早期采用“三室电渗析法”制备 H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H3PO2 稀溶液 代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 ________杂质，该杂质产生的原因是________________________________。 27．(1)H3PO2 H2PO2 ＋H－ ＋(2)①＋1 ②H3PO4 ③正盐弱碱性(3)2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑ (4)①2H2O－4e ===O2↑＋4H＋ － ＋②阳极室的 H 穿过阳膜扩散至产品室，原料室的 H2PO2 穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生 成 H3PO2 ③PO3 4－－H2PO2 或 H3PO2 被氧化 H ＋H2PO2 。(2)由化合价代数和为＋ ＋ －－[解析] (1)H3PO2 为一元弱酸，其电离方程式为 H3PO20 可确定 P 为＋1 价； ②根据题中信息写出化学方程式为 4Ag ＋H3PO2＋2H2O===4Ag＋H3PO4＋4H＋，即氧化产物为 H3PO4；③NaH2PO2 为强碱弱酸盐，溶液呈弱碱性。(3)根据题中信息和反应前后元素化合价变化写出化学方程式为 2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2。(4)①阳极是水 电离出的 OH 放电， 其反应式为 2H2O－4e ===O2↑＋4H ； ②阳极室中的 H 穿过阳膜进入产品室， 原料室的 H2PO2 穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成 H3PO2；③阳极室内可能有部分 H2PO2 或 H3PO2 失电子发生氧化反应，导致生成物中混有 PO3 4 。－ － － － － ＋ ＋25． [2014? 福建卷] 焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下 实验： 实验一 焦亚硫酸钠的制取 采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取 Na2S2O5。装置Ⅱ中有 Na2S2O5 晶体析出，发 生的反应为 Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为______________________________________。 (2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是______。 (3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。实验二 焦亚硫酸钠的性质 Na2S2O5 溶于水即生成 NaHSO3。 (4)证明 NaHSO3 溶液中 HSO3 的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序 号)。 a．测定溶液的 pH b．加入 Ba(OH)2 溶液－c．加入盐酸 d．加入品红溶液 e．用蓝色石蕊试纸检测 (5)检测 Na2S2O5 晶体在空气中已被氧化的实验方案是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定 (6)葡萄酒常用 Na2S2O5 作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离 SO2 计算)的方 案如下：(已知：滴定时反应的化学方程式为 SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI) ①按上述方案实验，消耗标准 I2 溶液 25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游 离 SO2 计算)为________g? L 1。－②在上述实验过程中，若有部分 HI 被空气氧化，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不 变”)。 25． (1)Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O(或 Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O) (2)过滤 (3)d (4)a、e(5)取少量 Na2S2O5 晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液， 有白色沉淀生成 (6)①0.16 ②偏低[解析] (1)据装置Ⅱ中所发生的反应可知：装置Ⅰ是制取 SO2 的发生装置，其化学方程式为 Na2SO3 ＋ H2SO4 === Na2SO4 ＋ SO2↑＋ H2O 或者 Na2SO3 ＋ 2H2SO4===2NaHSO4 ＋ SO2↑＋ H2O。(2)析出的晶体要从溶液中获得可通过过滤的方法。(3)a 中吸收尾气 SO2 的装置末端没有与大 气相通，错误；b 中该装置中 SO2 虽能与水反应且易溶于水，但还会有部分 SO2 进入空气，同时也 会发生倒吸，错误；c 中的浓硫酸不与 SO2 反应，错误；d 中处理尾气 SO2 的同时也可起到防倒吸 的作用，正确。(4)只要能证明 NaHSO3 溶液呈酸性的方法就可以，则选择 a 和 e。(5)Na2S2O5 中 S 元素的化合价为＋4，若被氧气氧化则生成 SO2 4 ，检验 Na2S2O5 晶体在空气中已被氧化的方案相当－于检验硫酸根离子，则其实验方案是：取少量 Na2S2O5 晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量的 盐酸振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成。 (6) ①SO2 ＋ 2H2O ＋ I2===H2SO4 ＋ 2HI 64 g x－1 mol 0.01× 25× 10 3mol－求得：x＝1.6× 10 2g 则样品中抗氧化剂的残留量＝ 1.6× 10 2g ＝0.16 g/L。 － 100 × 10 3 L－②. 若有部分 HI 被空气氧化生成 I2，则所消耗标准 I2 溶液的体积减少，则测得样品中抗氧化 剂的残留量将偏低。 8． [2014? 新课标全国卷Ⅰ] 化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 ( )选项 A. B.现象或事实 用热的纯碱溶液洗去油污 源白粉在空气中久置变质 施肥时，草木灰(有效成分为 K2CO3) 不能与 NH4Cl 混合使用 FeCl3 溶液可用于铜质印刷线路板制 作解释 Na2CO3 可直接与油污反应 漂白粉中的 CaCl2 与空气中的 CO2 反 应生成 CaCO3 K2CO3 与 HN4Cl 反应生成氨气会降 低肥效 FeCl3 能从含 Cu2 的溶液中置换出铜＋C.D. 8.C[解析] 在加热、碱性环境下，油污能够彻底水解，A 项错误；Ca(ClO)2 与空气中的 CO2和水蒸气反应生成 CaCO3 和 HClO，导致漂白粉变质，而 CaCl2 与 CO2 不反应，B 项错误；K2CO3与 NH4Cl 混合施用， 发生双水解反应释放出 NH3， 降低肥效， C 项正确； FeCl3 与 Cu 的反应为 2FeCl3 ＋Cu===2FeCl2＋CuCl2，但 FeCl3 溶液不能将 Cu2 还原为 Cu，D 项错误。＋29． [2014? 山东卷] 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应： 2NO2(g)＋NaCl(s) 2NO(g)＋Cl2(g) NaNO3(s)＋ClNO(g) K1 ΔH1&0(Ⅰ) 2ClNO(g) K2 ΔH2&0(Ⅱ) 2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数 K＝________(用 K1、K2 表(1)4NO2(g)＋2NaCl(s) 示)。(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向 2 L 恒容密闭容器中加入 0.2 mol NO 和 0.1 mol Cl2，10 min 时反应(Ⅱ)达到平衡。测得 10 min 内 v(ClNO)＝7.5× 10－3mol? L 1? min 1，则－ －平衡后 n(Cl2)＝________mol，NO 的转化率 α1＝________。其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条 件下进行，平衡时 NO 的转化率 α2________α1(填“&”“&”或“＝”)，平衡常数 K2______(填“增大”“减 小”或“不变”)。若要使 K2 减小，可采取的措施是________。 (3)实验室可用 NaOH 溶液吸收 NO2，反应为 2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。含 0.2 mol NaOH 的水溶液与 0.2 mol NO2 恰好完全反应得 1 L 溶液 A， 溶液 B 为 0.1 mol? L 1 的 CH3COONa－溶 液 ， 则 两 溶 液 中 c(NO－3) 、 c(NO－2) 和 c(CH3COO－) 由 大 到 小 的 顺 序 为－4____________________________________________。(已知 HNO2 电离常数 Ka＝7.1× 10 CH3COOH 的电离常数 Ka＝1.7× 10－5mol? L 1，－mol? L 1)－可使溶液 A 和溶液 B 的 pH 相等的方法是________。 a．向溶液 A 中加适量水 b．向溶液 A 中加适量 NaOH c．向溶液 B 中加适量水 d．向溶液 B 中加适量 NaOH K2 1 29．(1) K2 (2)2.5× 10－ －275% & 不变－升高温度－(3)c(NO3 )&c(NO2 )&c(CH3COO ) b、c [解析] (1)反应(Ⅰ)× 2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO2(g)＋2NaCl(s) 2NaNO3(s)＋2NO(g)＋ K2 1 － Cl2(g)，利用平衡常数定义可知该反应平衡常数 K＝ 。(2)平衡时容器中 n(ClNO)＝7.5× 10 3mol? L K2－11 － ? min 1× 10 min× 2 L＝0.15 mol，则平衡后 n(Cl2)＝0.1 mol－ × 0.15 mol＝0.025 mol；NO 的转化率 2 0.15 mol × 100%＝75%；若恒压下达到平衡态相当于将原平衡加压，平衡正向移动，NO 的转化率 0.2 mol＝增大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡常数相等；因该反应为放热反 应，升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小 。(3)反应后得到溶液 A 为物质的量浓度均为 0.1 mol/L 的 NaNO2 与 NaNO3 的混合溶液， 利用已知电离常数可知 CH3COO 水解程度大于 NO2 ， NO3－ － － － － － － －不发生水解，两溶液中 c(NO3 )＞c(NO2 )＞c(CH3COO )；利用 CH3COO 水解程度大于 NO2 可知溶液 B 的碱性强于溶液 A，为使溶液 A、B 的 pH 相等，可采取的措施有向溶液 A 中加适量 NaOH 或 向 B 溶液中加入适量水稀释或向 B 溶液中加入适量稀醋酸等。 5． [2014? 天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( A．pH＝1 的 NaHSO4 溶液： c(H )＝c(SO2 4 )＋c(OH )＋ － －)B．含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液： c(Ag )&c(Cl )＝c(I ) C．CO2 的水溶液：c(H )&c(HCO3 )＝2c(CO2 3 )＋ － － ＋ － －D． 含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液： 3c(Na )＝2[c(HC2O4 )＋c(C2O2 4 )＋c(H2C2O4)]＋ － －5．A＋[解析] 由溶液中的电荷守恒得：c(Na )＋c(H )＝2c(SO2 4 )＋c(OH )，又因 NaHSO4 溶＋ ＋ － － － ＋ － －2 液中 c(Na )＝c(SO2 4 )，所以 c(H )＝c(SO4 )＋c(OH )，A 项正确；因 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中 c(Cl ) ＞ c(I ) ， B 项错误； CO2 的水溶液中存在电离平衡： H2CO3 H ＋HCO3 、HCO3－ ＋ － －－－H ＋CO2 3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，＋ － － ＋ － －2 故溶液中 c(HCO3 )远大于 2c(CO2 3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na )＝3[c(HC2O4 )＋c(C2O4 )＋c(H2C2O4)]，故 D 项错误。 3．[2014? 重庆卷] 下列叙述正确的是( )A．浓氨水中滴加 FeCl3 饱和溶液可制得 Fe(OH)3 胶体 B．CH3COONa 溶液中滴加少量浓盐酸后 c(CH3COO )增大 C．Ca(HCO3)2 溶液与过量 NaOH 溶液反应可得到 Ca(OH)2 D．25 ℃时 Cu(OH)2 在水中的溶解度大于其在 Cu(NO3)2 溶液中的溶解度 3．D [解析] 浓氨水中滴加氯化铁饱和溶液产生氢氧化铁沉淀，A 项错误；醋酸钠溶液中滴 加浓盐酸后促使醋酸根离子的水解平衡向右移动，使醋酸根离子浓度减小，B 项错误；碳酸氢钙与 过量的氢氧化钠反应生成碳酸钙、水、碳酸钠，得不到氢氧化钙，C 项错误；Cu(NO3)2 溶液中的 Cu2 能抑制 Cu(OH)2 的溶解，D 项正确。＋ －3． [2014? 重庆卷] 下列叙述正确的是()A．浓氨水中滴加 FeCl3 饱和溶液可制得 Fe(OH)3 胶体 B．CH3COONa 溶液中滴加少量浓盐酸后 c(CH3COO )增大 C．Ca(HCO3)2 溶液与过量 NaOH 溶液反应可得到 Ca(OH)2 D．25 ℃时 Cu(OH)2 在水中的溶解度大于其在 Cu(NO3)2 溶液中的溶解度 3．D [解析] 浓氨水中滴加氯化铁饱和溶液产生氢氧化铁沉淀，A 项错误；醋酸钠溶液中滴 加浓盐酸后促使醋酸根离子的水解平衡向右移动，使醋酸根离子浓度减小，B 项错误；碳酸氢钙与 过量的氢氧化钠反应生成碳酸钙、水、碳酸钠，得不到氢氧化钙，C 项错误；Cu(NO3)2 溶液中的 Cu2 能抑制 Cu(OH)2 的溶解，D 项正确。＋ －8． [2014? 浙江卷] 下列说法正确的是()A．金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理B．用 pH 计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可监测乙酸乙酯的水解程度 C．邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数 比实际质量偏大，则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小 D．向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质 8．B [解析] 金属汞洒落后，对于无法收集的应加硫黄粉使其转化为极难溶于水的 HgS，A项错误；乙酸乙酯是非电解质，它不能导电，它的水解产物乙酸是电解质(弱酸)，溶液能导电，B 项正确；当称量的邻苯二甲酸氢钾的读数比实际质量偏大时，造成所配制的邻苯二甲酸氢钾溶液的 浓度偏小， 则所消耗的邻苯二甲酸氢钾溶液的体积偏大， 则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏大， C 项错误；许多氨基酸也能与茚三酮发生反应生成蓝色沉淀，D 项错误。 8． [2014? 福建卷] 下列实验能达到目的的是( )A．只滴加氨水鉴别 NaCl、AlCl3、MgCl2、Na2SO4 四种溶液 B．将 NH4Cl 溶液蒸干制备 NH4Cl 固体 C．用萃取分液的方法除去酒精中的水 D．用可见光束照射以区别溶液和胶体 8．D [解析] AlCl3、MgCl2 均能与氨水反应生成白色沉淀，而 NaCl、Na2SO4 与氨水均不能反应 ，A 项错误；NH4Cl 受热会分解，得不到 NH4Cl 固体，B 项错误；互不相溶的两种液体可用 分液法分离，酒精与水互溶，C 项错误；当一束光线透过胶体，从入射光的垂直方向可以观察到胶 体里出现的一条光亮的“通路”，这种现象叫丁达尔现象，也叫丁达尔效应，可用这一现象区别溶液 和胶体，D 项正确。3． [2014? 重庆卷] 下列叙述正确的是()A．浓氨水中滴加 FeCl3 饱和溶液可制得 Fe(OH)3 胶体 B．CH3COONa 溶液中滴加少量浓盐酸后 c(CH3COO )增大 C．Ca(HCO3)2 溶液与过量 NaOH 溶液反应可得到 Ca(OH)2 D．25 ℃时 Cu(OH)2 在水中的溶解度大于其在 Cu(NO3)2 溶液中的溶解度 3．D [解析] 浓氨水中滴加氯化铁饱和溶液产生氢氧化铁沉淀，A 项错误；醋酸钠溶液中滴 加浓盐酸后促使醋酸根离子的水解平衡向右移动，使醋酸根离子浓度减小，B 项错误；碳酸氢钙与 过量的氢氧化钠反应生成碳酸钙、水、碳酸钠，得不到氢氧化钙，C 项错误；Cu(NO3)2 溶液中的 Cu2 能抑制 Cu(OH)2 的溶解，D 项正确。＋ －13 ． ( ) 选 项 A.[2014? 新课标全国卷Ⅰ ] 利用如图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是① 稀 硫②③ AgNO3 与 AgCl 的实验结论 Ksp(AgCl)& Ksp(Ag2S)Na2S酸 浓 B. 硫 酸 稀 C. 盐 酸 浓 D. 硝 酸 Na2CO3 Na2SO3 蔗糖浊液 浓硫酸具有脱 水性、氧化性 SO2 与可溶性 钡盐均可生成 白色沉淀 Na2SiO3 溶液 酸性：硝酸& 碳酸&硅酸溴水Ba(NO3)2 溶液13.B [解析] A 项，产生的 H2S 通入③中，无法比较 Ksp(AgCl)与 Ksp(Ag2S)，错误；B 项，蔗 糖变黑，且溴水褪色，说明浓硫酸具有脱水性和强氧化性，正确；C 项，③中产生白色沉淀，是 SO2 在酸性条件下被氧化成 SO2 错误； D 项， 浓 HNO3 具有挥发性， 可进入③中产生沉淀， 4 的缘故，－无法比较酸性，错误。 11． [2014? 新课标全国卷Ⅰ] 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化的曲线如图所示，下列说法错 误的是( )A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速率加快 C．60 ℃时溴酸银的 Ksp 约等于 6× 10－4D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 11．A [解析] 由图像可知随着温度的升高，AgBrO3 的溶解度逐渐增大，即 AgBrO3 的溶解是0.6 g× 10 吸热过程， A 项错误； 温度升高， 其溶解速率加快， B 项正确； 60 ℃时 c(AgBrO3)＝ － 236 g? mol 1× 1L ＝2.5× 10 3mol/L，其 Ksp＝c (Ag )? c (BrO3 )≈6×10 4，C 项正确；AgBrO3 的溶解度较小，若 KNO3－ ＋ － －中混有 AgBrO3，可采用降温重结晶的方法提纯，D 项正确。 12． [2014? 安徽卷] 中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论 正确的是( )选项 A B规律 较强酸可以制取较弱酸 反应物浓度越大，反应速率越快 结构和组成相似的物质， 沸点随相对分子 质量增大而升高 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀 转化结论 次氯酸溶液无法制取盐酸 常温下，相同的铝片中分别加入足量的 浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完 NH3 的沸点低于 PH3 ZnS 沉淀中滴加 CuSO4 溶液可以得到 CuS 沉淀CD12.D [解析] 次氯酸分解生成盐酸和氧气，A 项错误；常温下，铝遇浓硝酸发生“钝化”，铝片 不能溶解，B 项错误；NH3 分子间存在氢键，沸点高于 PH3，C 项错误；CuS 比 ZnS 更难溶，因此 向 ZnS 沉淀中滴加 CuSO4 溶液可实现沉淀转化，生成 CuS 沉淀，D 项正确。 28． [2014? 新课标全国卷Ⅱ] 某小组以 CoCl2? 6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性 炭催化下，合成了橙黄色晶体 X。为确定其组成，进行如下实验 。 ①氨的测定：精确称取 w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量 10%NaOH 溶液， 通入水蒸气， 将样品液中的氨全部蒸出， 用 V1 mL cl mol? L－1 －1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶， 用 c2 mol? L NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl， 到终点时消耗 V2 mL NaOH 溶液。氨的测定装置(已省略加热和夹持装置) ②氯的测定：准确称取样品 X，配成溶液后用 AgNO3 标准溶液滴定，K2CrO4 溶液为指示剂， 至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4 为砖红色)。 回答下列问题： (1)装置中安全管的作用原理是__________________________________________。 (2)用 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl 时，应使用________式滴定管，可使用的指示剂为 ________。 (3)样品中氨的质量分数表达式为________。 (4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将________(填“偏高”或 “偏低”)。 (5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是____________________；滴定终点时，若溶液中 c(Ag )＝2.0× 10＋－5mol? L 1，c(CrO2 L 1。[已知：Ksp(Ag2CrO4)＝1.12× 10 4 )为________mol?－ － －－12](6)经测定，样品 X 中钴、氨和氯的物质的量之比为 1∶6∶3，钴的化合价为________，制 备 X 的化学方程式为______________________________________；X 的制备过程中温度不能过高 的原因是________。 28．(1)当 A 中压力过大时，安全管中液面上升，使 A 瓶中压力稳定 (2)碱 酚酞(或甲基红)（c1V1－c2V2）× 103× 17 (3) × 100% w (4)偏低 (5)防止硝酸银见光分解 2.8× 10 (6)＋3 氨气逸出 [解析] (1)安全管与大气相通，可通过液体在安全管的上升平衡 A 瓶内的压强。(2)量取 NaOH 溶液用碱式滴定管，滴定终点由酸性变到中性，用酚酞作指示剂。(3)根据题给信息可知 HCl 参与 两个反应：氨测定过程中反应为 NH3＋HCl===NH4Cl，残留 HCl 与 NaOH 反应。由氨测定过程中 反应的 HCl 的量可确定氨的量，进而确定氨的质量分数。(4)若气密性不好则会导致氨气逸出，使 测量结果偏低。(5)测氯的过程中用硝酸银溶液，而硝酸银见光易分解，故用棕色滴定管；根据溶 度积常数和 c(Ag )可计算出 c(CrO2 4 )。(6)由样品中钴、氨、氯的物质的量之比为 1∶6∶3 得 X 的＋ － －32CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O 温度过高过氧化氢分解、化学式[Co(NH3)6]Cl3，利用化合价规则判断钴的化合价；制备 X 时用到 H2O2，而 H2O2 在温度过高 时会分解，且温度过高溶解的氨也会减小。 11． [2014? 四川卷] 污染物的有效去除和资源的充分利用是化学造福人类的重要研究课题。某 研究小组利用软锰矿(主要成分为 MnO2，另含有少量铁、铝、铜、镍等金属化合物)作脱硫剂，通 过如下简化流程既脱除燃煤尾气中的 SO2，又制得电池材料 MnO2(反应条件已省略)。请回答下列问题： (1)上述流程脱硫实现了____(选填下列字母编号)。 A．废弃物的综合利用 B．白色污染的减少 C．酸雨的减少 (2)用 MnCO3 能除去溶液中的 Al3 和 Fe3 ，其原因是________________________________。＋ ＋(3)已知：25 ℃、101 kPa 时， Mn(s)＋O2(g)===MnO2(s) ΔH＝－520 kJ/mol S(s)＋O2(g)===SO2(g) ΔH＝－297 kJ/mol Mn(s)＋S(s)＋2O2(g)===MnSO4(s)ΔH＝－1065 kJ/mol SO2 与 MnO2 反应生成无水 MnSO4 的热化方程式是____________________________________。 (4)MnO2 可作超级电容器材料。用惰性电极电解 MnSO4 溶液可制得 MnO2，其阳极的电极反应 式是________________________________。 (5)MnO2 是 碱 性 锌 锰 电 池 的 正 极 材 料 。 碱 性 锌 锰 电 池 放 电 时 ， 正 极 的 电 极 反 应 式 是 ________________。 (6)假设脱除的 SO2 只与软锰矿浆中的 MnO2 反应。按照图示流程，将 a m3(标准状况)含 SO2 的 体积分数为 b%的尾气通入矿浆，若 SO2 的脱除率为 89.6%，最终得到 MnO2 的质量为 c kg，则除 去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰元素相当于 MnO2________kg。 11．(1)A、C (2)消耗溶液中的酸，促进 Al3 和 Fe3 水解生成氢氧化物沉淀＋ ＋(3)MnO2(s)＋SO2(g)===MnSO4(s) ΔH＝－248 kJ/mol (4)Mn2 ＋2H2O－2e ===MnO2＋4H＋ － － ＋(5)MnO2＋H2O＋e ===MnO(OH)＋OH 1500c－87ab (6) 2500－[解析] (1)脱硫的目的是减少产生 SO2， 进而减少酸雨的产生， 同时可对废弃物综合利用。 则 A、 C 项符合题意。(2)加入 MnCO3 消耗溶液中的 H ，促使 Al3 和 Fe3 的水解平衡正向移动，生成氢＋ ＋ ＋氧化物沉淀除去。(3)将已知 3 个热化学方程式依次编号为①②③，根据盖斯定律，可知：MnO2(s) ＋ SO2 (g)===MnSO4(s) ΔH＝③－(①＋②)＝－248 kJ/mol。(4)电解池中阳极失去电子发生氧化反 应，则用惰性电极电解 MnSO4 溶液可制得 MnO2，则阳极是 Mn2 放电，其阳极电极反应式为 Mn2＋ ＋＋2H2O－2e ===MnO2 ＋ 4H 。(5)原电池中正极得到电子发生还原反应，在碱性锌锰电池放电－ －－＋时，正极是二氧化锰得到电子，则正极电极反应式为 MnO2 ＋ H2O ＋ e ===MnO(OH) ＋ OH 。 (6)KMnO4 与 MnSO4 反应生成 MnO2 的质量为 c kg，根据氧化还原反应化合价升降法配平的关系式 为： 2KMnO4＋3MnSO4～5MnO2 3 mol x 5 mol 1000 c mol 873000 c 求得：x＝ mol(MnSO4 总的物质的量) 435 MnO2＋ 1 mol 1000a× b%× 89.6% mol y 22.4y SO2 === MnSO4 1 mol求得：y＝0.4ab mol3000 c 除去铁、 铝、 铜、 镍等杂质时， 所引入的锰相当于 MnO2 的物质的量＝x－y＝ mol－0.4ab 435 87 g? mol （1500c－87ab） 3000c mol，则所引入的锰相当于 MnO2 的质量＝( mol－0.4ab mol)× －1＝ 435
g? kg kg。－15． [2014? 天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( A．pH＝1 的 NaHSO4 溶液： c(H )＝c(SO2 4 )＋c(OH )＋ － －)B．含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液： c(Ag )&c(Cl )＝c(I ) C．CO2 的水溶液：c(H )&c(HCO3 )＝2c(CO2 3 )＋ － － ＋ － －D． 含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液： 3c(Na )＝2[c(HC2O4 )＋c(C2O2 4 )＋c(H2C2O4)]＋ － －5．A＋[解析] 由溶液中的电荷守恒得：c(Na )＋c(H )＝2c(SO2 4 )＋c(OH )，又因 NaHSO4 溶＋ ＋ － － － ＋ － －2 液中 c(Na )＝c(SO2 4 )，所以 c(H )＝c(SO4 )＋c(OH )，A 项正确；因 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中 c(Cl ) ＞ c(I ) ， B 项错误； CO2 的水溶液中存在电离平衡： H2CO3 H ＋HCO3 、HCO3－ ＋ － －－－H ＋CO2 3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，＋ － － ＋ － －2 故溶液中 c(HCO3 )远大于 2c(CO2 3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na )＝3[c(HC2O4 )＋c(C2O4 )＋c(H2C2O4)]，故 D 项错误。5． [2014? 天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( A．pH＝1 的 NaHSO4 溶液： c(H )＝c(SO2 4 )＋c(OH )＋ － －)B．含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液： c(Ag )&c(Cl )＝c(I ) C．CO2 的水溶液：c(H )&c(HCO3 )＝2c(CO2 3 )＋ － － ＋ － －D． 含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液： 3c(Na )＝2[c(HC2O4 )＋c(C2O2 4 )＋c(H2C2O4)]＋ － －5．A＋[解析] 由溶液中的电荷守恒得：c(Na )＋c(H )＝2c(SO2 4 )＋c(OH )，又因 NaHSO4 溶＋ ＋ － － － ＋ － －2 液中 c(Na )＝c(SO2 4 )，所以 c(H )＝c(SO4 )＋c(OH )，A 项正确；因 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中 c(Cl ) ＞ c(I ) ， B 项错误； CO2 的水溶液中存在电离平衡： H2CO3 H ＋HCO3 、HCO3－ ＋ － －－－H ＋CO2 3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，＋ － － ＋ － －2 故溶液中 c(HCO3 )远大于 2c(CO2 3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na )＝3[c(HC2O4 )＋c(C2O4 )＋c(H2C2O4)]，故 D 项错误。 11． [2014? 新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( A．pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H )＝c(HS )＝1× 10＋ － －5)mol? L－1B．pH＝a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH＝b，则 a＝b＋1C．pH＝2 的 H2C2O4 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋ c(HC2O4 ) D．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三种溶液的 c(Na )：①＞②＞③ 11．D [解析] H2S 中存在两步可逆电离，c(H )＝1× 10＋ －5 ＋ －＋＋－mol? L 1＞c(HS )，A 项错误；一水－ － ＋合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H )减小程度小于 10 倍，即 a＜b＋1， B 项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HC2O4 )＋2c(C2O2 4 )，C 项错＋ ＋ － － －误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等 pH 时其浓度越小，HCO3 对应的弱酸 是 H2CO3，D 项正确。 14． [2014? 江苏卷] 25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( A．0.1 mol? L 1CH3COONa 溶液与 0.1 mol? L 1HCl 溶液等体积混合：－ －－)c(Na )＝c(Cl )&c(CH3COO )&c(OH ) B．0.1 mol? L 1NH4Cl 溶液与 0.1 mol? L－ －1＋－－－氨水等体积混合(pH&7)：c(NH3? H2O)&c(NH4 )&c(Cl )&c(OH ) C．0.1 mol? L 1Na2CO3 溶液与 0.1 mol? L 1NaHCO3 溶液等体积混合：－ －＋－－2 ＋ － － c(Na )＝c(CO2 3 )＋c(HCO3 )＋c(H2CO3) 3 D．0.1 mol? L 1Na2C2O4 溶液与 0.1 mol? L 1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：－ －2c(C2O2 4 )＋c(HC2O4 )＋c(OH )＝c(Na )＋c(H )－ － － ＋ ＋14．AC [解析] 两溶液混合时生成等量的 CH3COOH 和 NaCl，由于 CH3COOH 能微弱电离， 故 c(Na )＝c(Cl )＞c(CH3COO )＞c(OH )，A 项正确；B 项混合液显碱性，说明 NH3? H2O 的电离 程度大于 NH4Cl 中 NH4 的水解程度，故溶液中 c(NH4 )＞c(Cl )＞c(NH3? H2O)＞c(OH )，B 项错误； C 项， 由于 c(Na)∶c(C)＝3∶2， 根据物料守恒可知 C 项正确； D 项溶液中的电荷守恒式为 2c(C2O2 4 )－ ＋ ＋ － － ＋ － － －＋c(HC2O4 )＋c(OH )＋c(Cl )＝c(Na )＋c(H )，D 项错误。 12． [2014? 广东卷] 常温下，0.2 mol? L－1－－－＋＋的一元酸 HA 与等浓度 NaOH 溶液等体积混合后，所 )得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是(A．HA 为强酸 B．该混合溶液 pH＝7.0 C．该混合溶液中：c(A )＋c(Y)＝c(Na ) D．图中 X 表示 HA，Y 表示 OH ，Z 表示 H 12． C [解析] 0.2 mol? L－1 － －1 － ＋ － ＋的一元酸 HA 与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合， 恰好生成 0.1 mol? L－ －NaA 溶液，由图知 A 浓度小于 0.1 mol? L 1，可知 A 发生了水解，故 HA 为弱酸，A 项错误；－ ＋NaA 为强碱弱酸盐，水解显碱性，pH＞7.0，B 项错误；A 发生水解生成 HA，溶液中除 Na 、水分子外，各粒子的浓度大小关系为 c(A )＞c(OH )＞c(HA)＞c(H )，故 X 为 OH 、Y 为 HA、Z 为 H ，D 项错误；根据物料守恒可知 c(A )＋c(HA)＝c(Na )，即 c(A )＋c(Y)＝c(Na ), C 项正确。 3． [2014? 江苏卷] 25 ℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( A．pH＝1 的溶液中：Na 、K B．c(H )＝1× 10－ ＋ －13 ＋ ＋ － 、MnO4 、CO2 3 － ＋ ＋ － － ＋ － ＋ － ＋－－＋－)mol? L－1的溶液中：Mg2 、Cu2 、SO2 4 、NO3＋ ＋ － －C．0.1 mol? L 1NH4HCO3 溶液中：K 、Na 、NO3 、Cl－ ＋ ＋ －D．0.1 mol? L 1FeCl3 溶液中：Fe2 、NH4 、SCN 、SO2 4＋ －－3．C [解析] pH＝1 的溶液中，c(H )＝0.1 mol?L 1，CO2 3 与 H 生成 H2O、CO2 而不能大量－ ＋共存，A 项错误；c(H )＝1× 10＋－13mol? L－1的溶液显碱性，Mg2 、Cu2 不能与 OH 大量共存，B 项＋ ＋ － ＋ ＋ － － ＋错误；NH4HCO3 电离出的 NH4 和 HCO3 与 K 、Na 、NO3 、Cl 都不反应，C 项正确； Fe3 能与＋ －SCN 发生络合反应而不能大量共存，D 项错误。 6． [2014? 四川卷] 下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )－A．0.1 mol/L NaHCO3 溶液与 0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中： c(Na )&c(CO2 3 )&c(HCO3 )&c(OH )＋ － － －B． 20 mL 0.1 mol/L CH3COONa 溶液与 10 mL 0.1 mol/L HCl 溶液混合后溶液呈酸性， 所得溶液 中：c(CH3COO )&c(Cl )&c(CH3COOH)&c(H ) C．室温下，pH＝2 的盐酸与 pH＝12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl )＋c(H )&c(NH4 ) ＋c(OH ) D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液与 0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中： c(OH )&c(H )＋c(CH3COOH) 6．B [解析] 两者等体积混合得到碳酸钠溶液，存在二级水解，则氢氧根离子浓度大于碳酸－ ＋ － － ＋ ＋ － － ＋氢根离子浓度， A 项错误；混合后得到等物质的量浓度的 CH3COOH 、CH3COONa、 NaCl 的混 合溶液，根据混合后呈酸性，则 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COONa 的水解程度，c(CH3COO－)&c(CH3COOH)&c(H ), B 项正确；根据电荷守恒：c(H )＋c(NH4 )＝c(OH )＋c(Cl )，混合后溶液＋ － － ＋ ＋ － － ＋＋＋＋－－呈碱性，c(H )&c(OH )，c(Cl )&c(NH4 )，则 c(H )＋c(Cl )&c(OH )＋c(NH4 )，C 项错误；混合后得 到 CH3COONa 溶液，根据质子守恒， c(H )＋c(CH3COOH)＝c(OH )，D 项错误。＋ －1.(2013 天津理综,1,6 分)运用有关概念判断下列叙述正确的是( A.1 mol H2 燃烧放出的热量为 H2 的燃烧热 B.Na2SO3 与 H2O2 的反应为氧化还原反应 C. 和 互为同系物)D.BaSO4 的水溶液不易导电,故 BaSO4 是弱电解质 答案 B2.(2013 福建理综,12,6 分)NaHSO3 溶液在不同温度下均可被过量 KIO3 氧化,当 NaHSO3 完全消耗即有 I2 析出,依据 I2 析出所需时间可以求得 NaHSO3 的反应速率。 将浓度均为 0.020 mol? L-1 的 NaHSO3 溶液(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(过量)酸性溶液 40.0 mL 混合,记录 10~55 ℃间溶液变蓝 时间,55 ℃时未观察到溶液变蓝,实验 结果如右图。据图分析,下列判断不正确 的是( ．．． B.图中 b、 c 两点对应的 NaHSO3 反应速率相等 C.图中 a 点对应的 NaHSO3 反应速率为 5.0× 10-5 mol? L-1? s-1 D.温度高于 40 ℃时,淀粉不宜用作该实验的指示剂 答案 B )A.40 ℃之前与 40 ℃之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反3.(2013 浙江理综,26,15 分)氢能源是一种重要的清洁能源。现 有两种可产生 H2 的化合物甲和乙。将 6.00 g 甲加热至完全分解,只得到一种短周期元素的金属单质和 6.72 L 的 H2(已折算成标准状况)。 甲 与水反应也能放出 H2,同时 还产生一种白色沉淀物,该白色沉淀可溶于 NaOH 溶液。 化合物乙在催化 剂存在下可分解得到 H2 和另一种单质气体丙,丙在标准状况下的密度为 1.25 g? L-1。 请回 答下列问题: (1)甲的化学式是 ;乙的电子式是 。 。 (用化学式表示)。(2)甲与水反应的化学方程式是 (3)气体丙与金属镁反应的产物是(4) 乙 在 加 热 条 件 下 与 CuO 反 应 可 生 成 Cu 和 气 体 丙 , 写 出 该 反 应 的 化 学 方 程 式 。有人提出产物 Cu 中可能还混有 Cu2O,请设计实验方案验证之 。 (已知:Cu2O+2H+ (5)甲与乙之间 Cu+Cu2++H 2O) (填“可能”或“不可能”)发 生反应产生 H2,判断理由 是。 答案 (共 15 分) (1)AlH3 H? ? ? ? H (2)AlH3+3H2O (3)Mg3N2 (4)2NH3+3CuO 3Cu+ N2+3H2O Al(OH)3↓+3H2 ↑取样后加稀 H2SO4,如果溶液变蓝,说明产物中含有 Cu2O。反之则无 Cu2O (5)可能AlH3 中的氢化合价为-1 价,NH3 中的氢为+1 价,因而有可能发生氧 化还原反应生成氢气 4.(2013 福 建理综,24,14 分)二氧化氯(C lO2)是一种高效、广谱、安 全的杀菌、消毒剂。 (1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产 ClO2 方法。 ①用于电解的食盐水需先除去其 中的 Ca 2+、Mg2+、S 等杂质。某次除杂操作时,往粗盐水中先加入 过量的 (填化学式),至沉淀不再产生后 ,再加入过量的 Na2CO3 和 NaOH,充分反应后将沉淀 S, 其 原 因 是一 并 滤 去 。 经 检 测 发 现 滤 液 中 仍 含 有 一 定 量 的 [已知:Ksp (BaSO4)=1.1× 10-10、Ksp(BaCO3)=5.1× 10-9]。②该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反 应生成 ClO2。工艺中可以利用的单质有 为 ( 填化学式 ), 发生器中生成 ClO2 的化学方 程式 。(2)纤维素还原法制 ClO2 是一种新方法,其原理是:纤维素 水解得到的最终产物 D 与 Na ClO3 反应生 成 ClO2。完成反应的化学方程式: +24NaClO3+12H2SO4 ClO2↑+CO2↑+18H2O+ (3)ClO2 和 Cl2 均能将 电镀废水中的 CN-氧化为无毒的物质,自身被还原为 Cl-。处理含 CN-相同量的 电镀废水,所需 Cl2 的物质的量是 ClO2 的 倍。答案 (14 分)(1)①BaCl2 BaSO4 和 BaCO3 的 Ksp 相差不大,当溶液中存在大量 C 时,BaSO4(s)会部 分转 化为 BaCO3(s)(或其他合理答案) ②H2、Cl2 2NaClO3+4HCl 2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O 24C lO2↑+ 6CO2↑+18H2O+12Na2SO4(2)1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4 (3)2.51.[2012? 江苏化学，5]下列有关物质的性质与应用不相对应的是( A．明矾